NMPの場合、一時的に音声通話出来なくなる？

NMPではなく、MNP
で検索すると過去の同様の質問が出てきますよ

また、mineoのサービスや手続きの事は、チャット等でmineoに直接質問する方がイイと思います。

ここが参考になるかと
http://support.mineo.jp/setup/guide/kirikae.html

mineo用に新しいスマホを用意しているのであれば、電話ができない時間は非常に短い(切り替わる瞬間)なのかな・・・その辺は明確に書かれてませんね。

わたしは実際にauからMNPしました。
auのSIMは、mineoからSIMが届いた後、web上で切り替えの手続きをするまでは有効でしたし
切り替えの手続きをすれば、ものの数十分でmineoのSIMは使用可能になりました。
具体的に「どのタイミングまで使えるか、どのタイミングから使えるか」を確認したわけではありませんが
音声通話が使えないのは長くても「任意のタイミング（切り替え手続き）から数十分」ですので
電話を使わない時間帯に切り替えれば、実質的には使えない時間はほとんど発生しません。
勝手なイメージですが、MVNOに切り替えるような人は
音声通話の頻度はさほど高くないのでしょうし、問題にならないと思われます。

「webでの操作で短時間で切り替えられる」点はわたしがmineoを選んだポイントの一つです。
mineo側も、もっとアピールしてもいいぐらいだと思います。

今まで利用してたキャリア次第でごわす
ａｕからの場合はほぼゼロですた