VoLTE

再発行は可能ですが、どちらかといえば交換イメージになります。なのでvoLTE対応simを再発行すると既存のsimは利用出来なくなります。
あくまで1契約1simと考えて下さい(^_^;)
ちなみにご存じかと思いますが使用機種はvoLTE非対応です。

交換時はキャンペーン適用される可能性があります。（交換時手数料相当のamazonギフトコードプレゼント）
http://mineo.jp/sph/campaign/cp_20160601_1/

随時切替えるとは必要なときにauの通常のSIMとVoLTE対応SIMを入れ替えるという意味ですか？
その意味でしたら不可能です。VoLTE SIMを再発行後に回線切替手続を行うと前のSIM(この場合auの通常のSIM)は使えなくなるからです。

回線を増やして、auの通常SIMとVoLTE SIMを同時に使うしかないと思います(2回線分の料金が必要)。

ところでLGL23でauの通常SIMとVoLTE SIMを利用する予定ですか？
それでしたらLGL23はVoLTE対応SIMではないので、auの通常SIMしか利用はできないです。
auの通常SIMとVoLTE SIM両対応のAndroid端末はありません。

ご回答ありがとうございます。現在の　G FlexはmineoのSIMで使用しており、auとの契約回線はありません。mineo1回線の契約でVoLTE対応、非対応2枚のSIMを(2台のスマホで)使い分けできるかをお尋ねしました。どうやらだめのようですね。

VoLTE対応のGalaxyA8(SCV32)白ロム SIMロック解除しないとVOLTE使用不可能。2015年12月18日発売であり買った日から180日経過していればSIMロック解除可能　又は非公式解除で使用可能。