メールができません

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標準のメールアプリでメールを送受信されているなら、wzjmさんが書かれている、デフォルトのアカウントを設定するのが良いですが、複数のメールアカウントを併用している場合、都度アカウントを指定し直したい場合も出てくるでしょう。

この場合は、メール作成画面に入ってから、差出人のところをタップすることで、自由に指定し直すことができます。