mineo電話で通話中に勝手に他の人に電話がかけられてしまった

電話回線を使った通話を、同時に2人の相手と行うことはできません。キャッチホンサービスもありますが、相手から掛かってきたときに切り替えて通話することしかできません。
mineoでんわアプリはプレフィックスをつけて通常の電話アプリにダイヤルをしてもらうアプリですから、基本的に電話回線を使っていることになります。

お使いの端末がiPhoneなので、何らかの拍子にご友人にFaceTimeオーディオで電話してしまったのではないですか？ご友人はiPhoneユーザーでしょうか？