そのままかけても大丈夫ですか？

ちょっと前ですが、標準電話でもプレフィックス番号をつければ電話扱いで出来ましたよ(^^;。
コールバック(折り返し電話)以外は圧倒的にmineoアプリの方が便利で無難ではあります。
(9分アラームもついてますし)(^^;

現代では見覚えのない不審な番号へのコールバックなど理由がない限り発信者番号を表示させないと不審がられて出てもらえない場合があります。
(その場合は公衆電話を探しましょう)

mineo電話を使うにはプレフィックス番号を頭につける必要がありますが、相手が携帯で発信者番号を表示させるには、0063、NTT東西固定電話で発信者番号を表示させるには006571 かつ 最初の0を除くなど標準アプリでは登録が大変です。(東西固定電話では0063でも発信番号不明と表示されるだけでmineo電話扱いでかかります。相手がEO電話の場合は0063です)

金額の話は、mineoアプリを使っても、通常アプリでプリフィックスをつけても【mineo電話】を申込みしておかないと通常電話と同じおトクでない通常料金がかかりますと読めます。

ただし、公式発表は時期により取扱が変更されたり、私の読み取りが、必ずしも正しく無いこともあるので、必要であればサポートで確認して下さい。

不在着信は標準アプリでしか分からないのでそのままリダイヤルすると標準料金になります。ここだけiOS版の場合は使いづらいところですが、アプリ間での情報通信制限はAppleのアプリ審査の思想なのでしばらくは改善されそうもありません。

電話は次の月締め、料金請求はさらにその次、クレジットカードですと引き落としに時間がかかりますので、ですので少額でも自身での検証には時間がかかります。
支払い金額に関わりますので疑問点があれば現在の取り扱いをサポートセンターにチャットか電話で確認する事をお勧めします。
0120-977-384

下のリンク先は昔のスタッフブログからの拾い物ですが、疑問点はほぼ網羅されていると思います。ご一読をお勧めします。

https://support.mineo.jp/setup/guide/pdf/mineodenwa_manual_iOS.pdf

5秒前

2017年～のＱ＆Ａであればフレックス番号を冒頭に入力すれば使えるとありました。

しかしながら、2018年3月29日に「mineoでんわサービス大幅改善」以降は

「専用アプリ『mineoでんわ』以外から発信された場合は20円／30秒の国内通話料がかかりますのでご注意ください。」との文言に統一されています。

「NTT固定電話への発信番号表示開始」が大きな要因だと推察されます。

電話番号の頭に「0063」を付けて通話する他社の類似サービス（G-Callなど）にご登録中のお客さまは、mineoでんわサービスをご利用いただけません。

との注意書きもあります。

アプリ経由での電話が無難でしょう。

もし、人柱として実験されて、その結果を掲示板等に発表していただけるとみんなＨＡＰＰＹ！！です。

一番簡単なのは、マイネオ電話アプリで、「標準でも使用する」をONにする事だと思います。
マイネオ電話アプリの設定(歯車みたいなアイコン)の中にあります。
これをONにすると、通常の電話アプリの電話帳から掛けても、自動的に006751が付けられて10分無料通話になります。
機種によって、できない可能性もあるそうなので、家の固定電話などに発信して実験されると宜しいかと思います。