5分かけ放題について

5分かけ放題のことで質問があります。

うちの旦那が29日18:00頃Docomoからmineoに切り替えました。
5分かけ放題をオプションで付けたのですが、本日、15:00頃アプリをダウンロードし、電話をかけようとしましたが使えませんでした。

どうすれば使えるようになるでしょうか？