新幹線で使用できますか？

東海道新幹線の中だと大抵グリーン車で、かつ docomo Wi-Fi使うのであまり気にしてませんでしたが、それでも docomoのキャリア契約だったら問題なく通信できた記憶はありますよ。

※昨今は新幹線よりも高速バスを使うことが多いので、キャリア契約のモバイルルータを使うか、もしくは高速バス側の Free Wi-Fi(または docomo Wi-Fi)を使いますが。

新幹線の場合は元々携帯電話帯域向けに専用のケーブル(漏洩同軸ケーブル。わざと電波を漏らすように作られた特殊なケーブルです)を敷設していますから、それを経由して通信しています。

時間帯、または電波状態などもあると思いますが、基本的には MVNOであっても「サービス上の速度制限」以外は大きく条件が異なるというものではないと思います。