サブ回線作る場合の手順について

初期化は不要です。
SIMの申し込みすればOK

貴方が使う分には、初期化など不要です。
新しいSIMを挿すことで、これまでwifiで使っていたのに加えて、外などに持ち出した場合にモバイルデータ通信でインターネットに繋がることになります。
初期化は何方かにそのスマホを譲渡する時などにします。
新規でpovoをご契約ください。

iPhoneをメインにして、今までのXiaomi13Tを
『サブスマホ』にするにはどうすればいいかということですね。

今まで使ってきたアプリやブラウザの履歴を残しておきたいのであれば、初期化などせずにそのまま利用するのがベターです。また、自宅外でXiaomi13Tを使う用途があればpovoなどの回線を新たに契約してもいいですが、そうでなければSIMは無しにして自宅Wi-Fiで通信すれば問題ないです。

》ネットサーフィンくらいしかしていません。
→この言葉通りであれば、povoの新規契約は必要ないですよ。ただし、Android OSのアップデートはセキュリティ対策の基本として定期的に行ってください。

先ずはiPhoneデビューおめでとうございます。
色々活用しちゃって下さい。
(^⁠_⁠^)
Xiaomi13Tは外に持ち出す予定が
なければ、必ずしもSIMを入れなくても
良いかと思います。
サブ回線を用意する目的としては
主回線が繋がらない時の備え
というところがあると思いますが
その目的であればiPhoneを
デュアルSIM運用するのが適当かと思います。
入手された機種がどれかは分かりませんが
現在、ワイモバイルで購入出来る物であれば
デュアルSIM運用が可能です。
ワイモバイルはソフトバンク回線ですので
au回線若しくはdocomo回線のSIMを
選択するのが良いでしょう。
iPhoneだと楽天Linkの機能に制約が
あるようなので楽天モバイルは
あまりおすすめしません。