パケット放題Plusの無料キャンペーン

ベストは、今日の21時以降に申し込むことです。多少余裕を持って22時頃に申し込むのが良いと思います。
明日元旦の9時以降に順次処理されますので、9時少し回った頃にはパケット放題Plusがスタートします。

私が8月31日22時に申し込んだときは、9月1日の9時6分にオプション変更完了のメールが届きました(画像参照)。実際にはもう少し前の時間から使えるようになっていたはずです。

その申込み方法で大丈夫だと思います。
詳しくはリンク先を参考にして下さい。

https://mineo.jp/service/data/packet-free/

・mineoスイッチONで通信速度が最大1.5Mbpsにでき、パケット消費なしでご利用可能となります。mineoスイッチがOFFの場合、通常通りデータ容量（パケット）が消費されます。
・パケット放題 Plus加入時・通信速度制限実施・解除の際は、設定切り替えのため一時的にmineoスイッチがOFFとなり、約15分後にONとなります。
・パケット放題 Plusを含めmineoのオプションサービスは、お申込みいただいた後当社での受付処理が完了した後にご利用いただくことができます。夜間(21時～9時)は受付処理が停止しておりますので、この時間帯にお申込いただいたお客さまは9時以降にサービスをご利用いただくことができます。
処理の進捗状況については、マイページの「ご利用状況の確認」から「お申し込み履歴」にてご確認いただけます。パケット放題 Plusの「処理状況」が”登録完了”となっていればご利用いただけます。

>明日の朝（1日0時以降）申し込むと、すぐに（１日）から適用になりますか？
→旧パケット放題での話てすが、こちら参考に。
https://king.mineo.jp/question-answer/サービス全般／申込方法 オプション/26221

公式の案内ですが、
21時以降の申し込みに関しては、
サービスが受けられるのが、
朝9時以降と、9時10分以降が有るようですね。
何れにしても、日付変わって直ぐに申し込んでも、9時を過ぎてからの手続きに成ります。

正月休みないのかな？