povo2.0ｱﾌﾟﾘは挿入simに連動していますか？

》それぞれsimを差し替えると自動的に電話番号に連動してアプリの表示内容が切り替わりますでしょうか？

残念ながらできないです。
一度ログアウトして、新しいSIMに対応したメールアドレスでログインしてください。povoアプリ左上の人型アイコンのからプロフィールに入って、一番下のログアウトをタップしてください。