5分かけ放題

プリフィクスと言って、かける相手の電話番号の頭に特定の番号をかけることで、安い回線を利用してかけるという方法になっています。
090や080の番号からかけることが可能ですよ。

mineoの例でしたら、プリフィックス番号は「0063」ですから、かけ放題の契約が成立したのちに、0063を頭につけて電話を掛けると（アプリを使用しなくても）かけ放題が適用されます。
もちろんアプリからかけると自動的に0063を付けてくれます。