mineoの新サービス、時間無制限かけ放題は、中継電話無しですか？

https://king.mineo.jp/staff_blogs/1857
スタッフブログに詳しく記載がありますよ。
mineoでんわの場合、mineoでんわアプリから発信する事で、電話番号の前に0063または006751のプレフィックスを付けて、006751の場合は最初の0を1つ取って発信されていましたが、
ユーザー側がプレフィックスを意識せず、普通に発信すれば、勝手にプレフィックスを付けてかけてくれるようになったのです。

実際にどのプレフィックスを付けてかけているかは分かりませんが、通話品質について、極端に悪いということはないと思います。
雑音が邪魔で会話が聞き取りづらいとかだと、いくらかけ放題でも商品として価値がありませんから。
あと、VoLTEの高品質の通話は、VoLTE対応のスマートフォン同士の通話時のみですが、これもまた、個人的な意見ですが、とても良くなったという実感は特にありませんでした。
同時に聴き比べたら、もしかしたら違いを感じられるのかもしれませんが…