mineoでんわ

mineo電話アプリを使ってかけられます。

このかけるという言葉をどう理解するかですが、もともとmineo電話アプリ自体には電話をかけるという機能はなく、電話番号を必要に応じて加工して（0063を頭につけるなど）標準の電話アプリに渡すことしかできず、実際に電話をかけるのは全て標準のアプリです。

0063などをつけることで、利用する電話回線を、キャリアの電話回線かmineo電話回線を使うかを切り替えることになります。

110などの特番に関しては、mineo電話回線を使ってはかけられない（ようなので）ので、mineo電話アプリを使ってかけようとすると、0063をつけずに発信しますといったポップアップが出て、そのままの電話番号が標準のアプリに渡されるようになります。
その結果として標準の電話回線が選択されることになり、かかることになります。

標準の電話アプリを用いて0063110とかければ、本当にかけることができないのかは、私は確認したことがないのでわかりません。