mineoでんわからmineoでんわ１０分かけ放題に変更したら、適用されるのはいつから？

一度もかけ放題の定額無料キャンペーンを受けた事がなければ、適用されます。
nokkoさんも書かれているように、毎月末日20時から翌月1日24時まではmineo電話関連の申し込みができないので、最短で明日2日に申し込み手続きができます。
そして、nokkoさんが貼っていらっしゃるURLに図付きで説明がありますが、毎日15:30頃までの申し込みで、深夜帯にmineo電話自体が一旦使えなくなり、また使えるようにはなりますがまだかけ放題というわけではなく、翌日13時頃に、かけ放題になったというメールがmineoメールアドレスに届きますので、そのメール以降の0063発信の通話が10分かけ放題となります。
なので、2日0時〜15時の間に申し込む事で、3日13時頃にかけ放題適用のメールが届くという形になると思います。
断言でないのは、以前私もチャットで問い合わせたのですが、混雑状況により1〜2日ズレる場合があるとの事です。
なので、メールが届くまではかけ放題にはなっていないので十分ご注意くださいね。

なお、かけ放題をやめる場合は、チャットでは【即時廃止になり、やめた月は日割になる】という回答でしたが、
この図を見る限り、かけ放題からかけ放題でないmineo電話に変わるのも同じタイミングだと思うので、4/30の15:30頃までの廃止で、5/1の13時頃からmineoでんわに変わったというメールが来るものと思われます。
解約月は日割料金ですが、不安であれば解約する日を一日早めてもいいかもしれませんね。