５分かけ放題に変更したのですが使えません

かけ放題はmineoでんわアプリを使いますよね？通常の電話アプリで、電話番号の前に0063を付けて、普通に掛かったらmineoでんわアプリの不具合です。
掛からなかったら、まだかけ放題が有効になっていません。

mineoでんわアプリの不具合の場合は、設定から初期化して再設定してみてください。それでもだめなら、他のプレフィックス対応アプリにするとよいです。
00ブルーがお勧めです。G-Call用ですがmineoのかけ放題にも使えます。
https://play.google.com/store/apps/details?id=com.kiraristar.app.plus0063&hl=ja