マイそく、電話かけ放題への変更手続き

追記です。
かぶせMNPの場合はmineoダイヤルに電話して対応してもらうので、
povoの電話番号でかぶせMNPが完了した時点で、mineoシングルの番号は消滅します。

このURLはmineoデュアルにかぶせMNPをする場合の内容ですが、かかる手数料など参考になると思います。
https://support.mineo.jp/usqa/apply/apply/mnp/4208367_8867.html

純粋にmineoデュアルをpovoの電話番号で新規契約(MNP)するだけの場合は、
mineoシングルは残ったままなので、残容量を新しいmineoデュアルにギフトして受け取ってから解約するといいと思います。

ご質問文の「デュアル」と、こちらの回答の「デュアル」と混同してしまいそうなので、念のため補足しておきますね。
ご質問文のデュアルはお持ちの端末が物理SIMとeSIMの2つ使えるという意味ですよね？
こちらの回答の「デュアル」は、mineoの音声回線の事を指しています。