新規契約かタイプ変更か

契約期間がリセットされるのと、mineoアドレスが変わることを除けば、エントリーコードや紹介アンバサダーが使える新規契約の方がお得です。

シングルでお持ちのエントリーコードを控えてコインはおみくじでパケットに変えておき、デュアルを契約してからシングルのパケットを移行したあとにシングルを解約します。
ただし、新規契約から45日間は6GB以上のパケットギフトができないので、あまり大量に新規回線にパケットが集まらないように注意します。その可能性があるときは他の人にパケットを預かってもらってください。

アプリの引き継ぎなどの不都合はありませんが、docomoを辞めるとキャリアメールが使えなくなるので、Apple IDなどでdocomoのアドレスを使っていたらGmailアドレスに変更しておいてください。