MNP予約番号取得中に追加契約できますか　？

転出予定と同時に新規契約するというシチュエーション(「電話番号を変えたい」など)はあり得るので、問題ないと思います。

私が経験した別の例ですが、BIGLOBEで20日頃にMNP予約番号を取得した後、気が変わって純解約しようとしたら、「MNP予約番号発行済みのため解約できません」となりました。MNP予約番号は取り消しもできず、翌月にMNP予約番号が無効になるのを待つことになり、ひと月余分に料金を払いました。