povo2.0 smash購入できない。

アプリの不具合だと思われます。

povo2.0のアプリは何もpovoのSIMが入っているスマホでないと動作しないわけではないですから、別のスマホがあったらそちらにインストールして、ログインして申し込みをやられたらどうでしょうか。